雙光氣(英語:diphosgene),即氯甲酸三氯甲酯化學式為ClCO2CCl3,是無色具刺激性氣味的透明液體。它是有機合成的常用試劑,用作光氣的替代品。

雙光氣
IUPAC名
Diphosgene
別名 氯甲酸三氯甲酯、TCF
識別
CAS號 503-38-8  checkY
ChemSpider 21154424
SMILES
 
  • ClC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl
InChI
 
  • 1/C2Cl4O2/c3-1(7)8-2(4,5)6
InChIKey HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYAO
RTECS LQ7350000
性質
化學式 C2Cl4O2
摩爾質量 197.82 g·mol⁻¹
外觀 無色晶體
密度 1.65 g/cm3(固)
沸點 128 °C
溶解性 難溶
危險性
警示術語 R:R26/28, R34
安全術語 S:S26, S28, S36/37/39, S45
主要危害 有毒
相關物質
相關化學品 光氣三光氣
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

雙光氣是一種窒息性毒劑,性質不穩定,易變為光氣,有催淚作用。一戰時德軍曾用雙光氣作為化學武器

生產

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雙光氣由紫外線照射氯甲酸甲酯發生自由基氯化得到:[1]

Cl-CO-OCH3 + 3 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 3 HCl

甲酸甲酯發生自由基氯化也可得到雙光氣:[2]

H-CO-OCH3 + 4 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 4 HCl

用途

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雙光氣在加熱或催化下都會發生分解,生成光氣。但光氣為氣體,雙光氣為液體,容易使用,因此常用作光氣的替代品。它與反應生成異氰酸酯,與仲胺反應生成氨基甲酸酯類,與羧酸反應生成酰氯,與甲酰胺反應生成異腈,相當於兩分子的光氣。

2 RNH2 + ClCO2CCl3 → 2 RNCO + 4 HCl

根據條件不同,雙光氣與α-氨基酸的反應產物可以是氯甲酰基異氰酸酯(OCNCHRCOCl),或N-羧基氨基酸酐。[3]

溫度升高時雙光氣逐漸水解,生成鹽酸二氧化碳,鹼的催化使速度加快。

ClCO2CCl3+2 H2O=2 CO2+4 HCl

參見

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參考資料

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  1. ^ Kurita, K. and Iwakura, Y.: Trichloromethyl Chloroformate as a Phosgene Equivalent. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.715 (1988); Vol. 59, p.195 (1979)[1]頁面存檔備份,存於互聯網檔案館
  2. ^ Lohs, KH.: Synthetische Gifte; Berlin (east), 1974 (german)
  3. ^ Kurita, K. "Trichloromethyl Chloroformate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.