十二羰基四鈷

化合物

十二羰基四鈷是一種金屬有機化合物,化學式為Co4(CO)12。它是黑色的晶體,難溶於水,容易被空氣氧化。

十二羰基四鈷
別名 十二羰基合四鈷
識別
CAS號 17786-31-1
SMILES
 
  • [Co-2]1235(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Co-2]246(C#[O+])(C#[O+])C(=O)[Co-2]34(C#[O+])(C#[O+])(C1=O)[Co-3]56(C#[O+])(C#[O+])C#[O+]
性質
化學式 Co4(CO)12
摩爾質量 571.858 g·mol⁻¹
外觀 黑色晶體
密度 2.09 g/cm3
熔點 60 °C(333 K)(分解)
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備與結構

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十二羰基四鈷可由Co2(CO)8熱分解得到:

2 Co2(CO)8 → Co4(CO)12 + 4 CO

其分子雖然含有四面體Co4核,但是具有C3v分子對稱性。它的三個羰基配體是橋聯配體,另外九個則是端基配體。[1]Co-Co鍵的平均鍵長為2.499 Å,C-O鍵的平均鍵長為1.133 Å,∠Co-C-O的平均鍵角為177.5°。[2][3]

Rh4(CO)12也具有同樣的C3v結構但Ir4(CO)12有Td對稱性,沒有CO橋聯配體。[4]Rh4和Ir4簇對熱更加穩定,體現了第二和第三過渡系金屬-金屬鍵更加穩定的一般性規律。實驗發現十二羰基四鈷的結構和理論預測有出入。[5][4][6]

參考文獻

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  1. ^ Chini, P. The closed metal carbonyl clusters. Inorganica Chimica Acta. 1968: 31–51. doi:10.1016/0073-8085(68)80013-0. 
  2. ^ Farrugia, L. J.; Braga, D.; Grepioni, F. A structure redetermination of Co4(CO)12: evidence for dynamic disorder and the pathway of metal atom migration in the crystalline phase. Journal of Organometallic Chemistry. 1999: 60–66. doi:10.1016/S0022-328X(98)00879-1. 
  3. ^ Corradini, P. Structure of tetracobaltdodecarbonyl. Journal of Chemical Physics. 1959: 1676–1677. doi:10.1063/1.1730674. 
  4. ^ 4.0 4.1 Wei, C. H. Structural analyses of tetracobalt dodecacarbonyl and tetrarhodium dodecacarbonyl. Crystallographic treatments of a disordered structure and a twinned composite.. Inorganic Chemistry. 1969: 2384–2397. doi:10.1021/ic50081a030. 
  5. ^ Corradini, Paolo. Structure of tetracobaltdodecarbonyl. Journal of Chemical Physics. 1959, 31 (6): 1676–1677. Bibcode:1959JChPh..31.1676C. doi:10.1063/1.1730674. 
  6. ^ Farrugia, Louis J.; Braga, Dario; Grepioni, Fabrizia. A structure redetermination of Co4(CO)12: Evidence for dynamic disorder and the pathway of metal atom migration in the crystalline phase. Journal of Organometallic Chemistry. 1999, 573 (1–2): 60–66. doi:10.1016/S0022-328X(98)00879-1.