有機過氧化物

有機過氧化物(英文:Organic peroxide)是含有過氧鏈(-O-O-)的一類有機化合物,通式為R-O-O-R'。R與R'都為氫時得到過氧化氫(H2O2),有一個為氫時得到氫過氧化物(H-O-O-R)。過酸過酸酯過氧化醚分別是羧酸、羧酸的衍生物,也屬於有機過氧化物的範疇。

有機過氧化物的通式。
氫過氧化物的通式。
過酸酯的通式。

綜述

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很多有機化合物(尤其是類)在儲存時都會發生自動氧化,生成有機過氧化物。常見的有機過氧化物包括:乙醚過氧化物四氫呋喃過氧化物、乙二醇二甲醚過氧化物、過氧化苯甲酰過氧化甲乙酮三過氧化三丙酮過氧乙酰硝酸酯雙環氧乙烷類、過氧乙酸,以及異丙苯法中涉及的氫過氧化異丙苯等等。這些分子中的-O-O-過氧鏈一般不穩定,有很強的氧化能力,容易發生斷裂生成兩個自由基RO·,蒸汽與空氣會形成爆炸性的混合物。因此,很多有機過氧化物都可以用作聚合反應的催化劑、自由基引發劑、樹脂固化劑漂白劑藥劑,以及炸藥

過氧化物對重金屬、光、熱及類都是敏感的,分解反應為爆炸性的自催化反應,因此使用時需根據實際情況,選擇適宜的儲存環境。

過氧化醚

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與空氣接觸的醚類經過一段時間或在光照條件下,便會自動生成不易揮發但爆炸性極強的過氧化醚類。氧化反應是通過自由基機理進行的。因此,在使用存放時間較長的醚之前,應當先檢驗是否有過氧化醚存在,如果含有過氧化醚,加入等體積2%的碘化鉀乙酸溶液,便會產生,使澱粉指示劑變為藍紫色。而為了除去過氧化物,可加入硫酸鈦(III)與50%硫酸配製的溶液或新配製的硫酸亞鐵溶液,約加入體積的五分之一,並劇烈振盪。[1]氫化鋁鋰也會破壞過氧化物。

為了防止氧化,市售無水乙醚含有0.05μg/g二乙基二硫代氨基甲酸鈉抗氧劑

合成與反應

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有機過氧化物有多種合成方法,包括:

除爆炸性分解外,有機過氧化物可發生的反應有:

參見

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參考資料

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  1. ^ 邢其毅、裴偉偉、徐瑞秋、裴堅。《基礎有機化學》(第三版)上冊。北京:高等教育出版社,2005年6月:421-422。ISBN 7-04-016637-2