班貝爾格爾重排反應

班伯格重排反應Bamberger重排反應)是N-芳基羥胺在強酸水溶液作用下重排為對氨基苯酚的反應。[1][2]它以德國化學家尤金·班伯格(Eugen Bamberger,1857-1932)的名字命名。當對位有取代基時,產物為相應的

Bamberger重排反應
Bamberger重排反應

N-芳基羥胺一般由[3][4]還原相應的芳香硝基化合物製備。

反應機理

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首先發生對羥胺(1)氮和氧的質子化N-質子化與O-質子化的產物(23)互為平衡,前者容易發生,但只有3可以失水,進一步轉化為氮鎓離子4),作親電試劑與水分子結合生成產物(5)。[5][6]

 
Bamberger重排反應機理

參見

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參考資料

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  1. ^ Bamberger, E. Uber das Phenylhydroxylamin. Chem. Ber. 1894, 27: 1347 & 1548–1557 [2008-09-13]. doi:10.1002/cber.18940270276. (原始內容存檔於2020-10-07). 
  2. ^ Harman, R. E. Chloro-p-benzoquinone. Organic Syntheses. 1955, 35: 22 [2008-09-13]. (原始內容存檔於2013-06-07).  (also in the Collective Volume (1963) 4:148 (PDF)頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)).
  3. ^ Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth, M. A. N-Acetyl-N-phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon. Organic Syntheses. 1989, 67: 187 [2008-09-13]. (原始內容存檔於2012-02-06).  (also in the Collective Volume (1993) 8:16 (PDF)頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)).
  4. ^ Kamm, O. β-Phenylhydroxylamine. Organic Syntheses. 1925, 4: 57 [2008-09-13]. (原始內容存檔於2012-10-13).  (also in the Collective Volume (1941) 1:445 (PDF)頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)).
  5. ^ Sone, Takaaki; Hamamoto, Kazuhiro; Seiji, Yoshiyuki; Shinkai, Seiji; Manabe, Osamu. Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement. Part 4. Rearrangement of sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueous sulphuric acid solution. J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1981: 1596–1598. doi:10.1039/P29810000298. 
  6. ^ George Kohnstam, W. Andrew Petch and D. Lyn H. Williams. Kinetic substituent and isotope effects in the acid-catalysed rearrangement of N-phenylhydroxylamines. Are nitrenium lons involved?. J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1984: 423–427. doi:10.1039/P29840000423.