Bingel反应(Bingel reaction)是 C60 与溴代丙二酸酯在碱(如氢化钠DBU)存在下加成为单一的 6-6 闭环产物的反应。产率较高。

Bingel反应产物。
Bingel反应

由 C. Bingel 在1993年发现。[1] 它是富勒烯环丙烷化的主要途径,广泛应用于 C60 的多加成反应。

Bingel产物称为 C60 亚甲基衍生物(methanofullerene),一般在各种化学环境中较为稳定。除了用 Bingel 反应外,还可通过重氮化合物1,3-偶极环加成反应[2]、与卡宾的加成反应以及电化学方法合成此类化合物。

溴代丙二酸酯试剂可由丙二酸酯、四氯化碳在原位生成参与反应。[3] 除溴代丙二酸酯外,也可用溴代丙二磷酸酯。

逆反应称为 Retro-Bingel反应(逆Bingel反应),可通过电化学还原[4] 或用 Mg/Hg 在THF中加热还原[5] 等方法实现。

反应机理

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E 代表强吸电子基,L 代表离去基团

首先碱夺去丙二酸酯的α-氢。生成的碳负进攻 6-6 的双键,最后在 C60 上新生成的碳负离子亲核进攻 α-碳,Br 离去,得到环丙烷衍生物。

 
Bingel反应机理

参见

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参考资料

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  1. ^ Bingel, Carsten. Cyclopropanierung von Fullerenen. Chemische Berichte. 1993, 126: 1957. doi:10.1002/cber.19931260829. 
  2. ^ Graham E. Ball, Glenn A. Burley, Leila Chaker, Bill C. Hawkins, James R. Williams, Paul A. Keller, and Stephen G. Pyne. Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions. J. Org. Chem. 2005, 70 (21): 8572–8574. doi:10.1021/jo051282u. 
  3. ^ Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun Nishimura. 16. Org. Lett. 2004, 6: 2797–2799. doi:10.1021/ol048952n. 
  4. ^ S. Wu, W. Q. Sun, D. W. Zhang. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 2000: 1924–1928.
  5. ^ N. Moonen, F. Diedeich. Chem. Commun. 2000: 335–336.

外部链接

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