二苯基锡

化合物

二苯基锡是化学式 (C6H5)2Sn的有机锡化合物,目前仍未被分离。

二苯基锡
识别
CAS号 6381-06-2
PubChem 70535
SMILES
 
  • c1ccccc1[Sn]c2ccccc2
性质
化学式 C12H10Sn
摩尔质量 272.92 g·mol−1
相关物质
相关化学品 四苯基锡
二苯基锡烷
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

历史

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早在1920年,Erich KrauseReinhard Becker就尝试通过苯基溴化镁和无水氯化亚锡反应得到二苯基锡。[1]反应得到了黄色固体,但在1963年Wilhelm P. NeumannKlaus König发现这种黄色固体其实是二苯基锡的聚合物[2]

 

1926年,Robert F. ChambersPhilip C. Scherer试图通过二苯基二氯化锡反应得到二苯基锡[3],但Neumann和König在1963年发现真正的反应产物是二苯基锡烷[2]

 

制备和反应

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二苯基锡可以由二苯基二氯化锡和萘钠反应而成,但产物不能分离,会立刻反应生成六聚体:[2]

 

二苯基锡也可以由3,4-二取代-1,1-二苯基锡代环-3-戊烯的热分解[4]光解[5]而成。反应产生的二苯基锡在合适的试剂存在下可以被截获,[5]但如果没有截获试剂则也会形成聚合物。[6]

 

和大多数锡烯一样,计算化学显示二苯基锡的二聚体四苯基乙锡烯比单体稳定47.7 kJ/mol。四苯基乙锡烯还能变成二苯基锡的二苯基锡配合物,能量降低20.5 kJ/mol。不过,Sn2Ph4最稳定的结构是PhSnSnPh3。在二苯基锡的二聚反应中,这些过渡态会依序出现。[5]

 

二苯基锡可以作为簇合物中的配体。[7][8]

结构

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根据计算,二苯基锡的C–Sn–C键角为97.4°,Sn–C键长为2.18 Å。[5]

参考资料

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  1. ^ Krause, Erich; Becker, Reinhard. Zweiwertiges Zinn als Chromophor in aromatischen Stannoverbindungen und die Gewinnung von Hexaaryl‐distannanen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series) (Wiley). 1920-02-14, 53 (2): 173–190. ISSN 0365-9488. doi:10.1002/cber.19200530209. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 Neumann, Wilhelm P.; König, Klaus. Organozinnverbindungen, VII. Über Diphenylzinn. Justus Liebigs Annalen der Chemie (Wiley). 1964-10-07, 677 (1): 1–11. ISSN 0075-4617. doi:10.1002/jlac.19646770102 (德语). 
  3. ^ Chambers, Robert F.; Scherer, Philip C. PHENYLTIN COMPOUNDS. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1926, 48 (4): 1054–1062. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01415a026. 
  4. ^ 4.0 4.1 Zhou, Dong; Reiche, Clemens; Nag, Mrinmoy; Soderquist, John A.; Gaspar, Peter P. Synthesis of 1-Stannacyclopent-3-enes and Their Pyrolysis to Stannylenes. Organometallics (American Chemical Society (ACS)). 2009-03-31, 28 (8): 2595–2608. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om800541f. 
  5. ^ 5.0 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 Duffy, Ian R.; Leigh, William J. Direct Detection, Dimerization, and Chemical Trapping of Dimethyl- and Diphenylstannylene from Photolysis of Stannacyclopent-3-enes in Solution. Organometallics (American Chemical Society (ACS)). 2015-09-22, 34 (20): 5029–5044. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/acs.organomet.5b00615. 
  6. ^ Duffy, Ian R.; Leigh, William J. Fast kinetics studies of the Lewis acid–base complexation of transient stannylenes with σ- and π-donors in solution. Physical Chemistry Chemical Physics (Royal Society of Chemistry (RSC)). 2018, 20 (31): 20555–20570. ISSN 1463-9076. doi:10.1039/c8cp03580f. 
  7. ^ Adams, Richard D.; Captain, Burjor; Zhu, Lei. A New Tris(diphenylstannylene)triosmium Carbonyl Cluster Complex and Its Reactions with Pt(PBut3)2 and Pt(PPh3)4. Organometallics (American Chemical Society (ACS)). 2006-03-09, 25 (8): 2049–2054. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om060002d. 
  8. ^ Baumgartner, Judith; Marschner, Christoph. Coordination of non-stabilized germylenes, stannylenes, and plumbylenes to transition metals. Reviews in Inorganic Chemistry (Walter de Gruyter GmbH). 2014-06-01, 34 (2): 119–152. ISSN 2191-0227. doi:10.1515/revic-2013-0014.